第102回薬剤師国家試験

◆ 問99

• 1
  核磁気共鳴スペクトルの測定には、一般にラジオ波領域の電磁波が用いられる。
• 2
  ¹⁹Fを利用して有機化合物中にあるフッ素の核磁気共鳴スペクトルを測定できる。
• 3
  ベンゼンの水素は、π電子による遮へい効果を受ける。
• 4
  測定溶媒中に重水を添加することにより、アルケンに結合している水素のシグナルを消失または移動させることができる。
• 5
  プロトン間のスピン−スピン結合定数は、外部磁場の強さの影響を受ける。

◆ 問99

◆領域・タグ

◆正解・解説

正解：1、2

上記の図より、ベンゼン環のπ電子が環電流を生じることで、ベンゼン環の上下、内部には遮へい効果が現れ、ベンゼン環の外部には、反遮へい効果が現れる。よって、ベンゼンの水素は、π電子による反遮へい効果を受ける。
４　誤
アルケンに結合している水素は、重水を添加しても重水素に置換されることがないため、測定溶媒中に重水を添加しても、アルケンに結合している水素のシグナルを消失または移動させることはできない。なお、ヘテロ原子に結合した水素（−OHや−NH）は、重水を添加すると重水素に置換されるため、測定溶媒中に重水を添加することにより、ヘテロ原子に結合している水素のシグナルを消失または移動させることができる。
５　誤
スペクトルで表されるシグナルは、近くに存在するプロトンにより作られる磁場の影響を受け、分裂して現れる。このシグナルの分裂間隔をスピン−スピン結合定数といい、この値は外部磁場の影響を受けず、常に一定となる。