第107回薬剤師国家試験
◆ 問105
日本薬局方に収載されている次の確認試験に関する記述のうち、誤っているのはどれか。1つ選べ。「本品1mLにヨウ素試2mL及びA試液2mLを加えて振り混ぜるとき、淡黄色の沈殿を生じる。」
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ヨウ素は求電子剤として働く。
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イソプロパノールはこの確認試験で陽性となる。
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化合物の構造に含まれるホルミル基の検出に用いられる。
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Aは水酸化ナトリウムである。
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淡黄色の沈殿はヨードホルムである。
◆ 問105
◆領域・タグ
◆正解・解説
正解：3
「本品1mLにヨウ素試2mL及び（A：水酸化ナトリウム）試液2mLを加えて振り混ぜるとき、淡黄色の沈殿を生じる。」のは、メチルケトンの構造の確認試験として用いられるヨードホルム反応である。
塩基性条件下、構造中にメチルケトンを有する化合物にヨウ素を反応させると、メチル基の炭素に結合しているHがIに置換され、その後、OHがカルボニルの炭素を求核的に攻撃し、カルボン酸塩とヨードホルム（淡黄色の沈殿）が生成される。なお、イソプロパノールは酸化されることでメチルケトン構造を生成するため、ヨードホルム反応で陽性となる。
