第108回薬剤師国家試験

正解：1、2

正：「酸素原子 ウ は、ジルチアゼム分子内には存在しない。」
誤：「化合物 B は、化合物 A からの転位反応による生成物である。」
化合物Ａにおける官能基に注目するとNH₂とC＝Oがあるので炭素に窒素が求核攻撃して環化するエステルに対する求核置換反応です。(転移反応ではありません。)

よって、酸素原子ウは化合物Ｂ及びジルチアゼムには存在しません。


正：「酸素原子 エ は、主に酸素原子 イ 由来である。」
誤：「酸素原子 オ は、主に酸素原子 ウ 由来である。」
誤：「酸素原子 カ は、主に酸素原子 ア 由来である。」
化合物Ｂからジルチアゼムの反応は以下の通りです。

上記の反応より、化合物Ｂの酸素原子アを含む-OHのHがなくなり、そこにCOCH₃が結合していることから、-OHとCOCLが反応したと推測できます。このとき、酸素原子アを含むOHのHだけ脱離し、Oはジルチアゼムに残っているため、酸素原子オはア由来である。(酸素原子 オ は、主に酸素原子 ウ 由来ではありません。)

また、酸素原子イ由来である化合物ＢのC＝OのOは反応を起こしていないため、酸素原子エはイ由来です。

最後に、酸素原子力はCH₃COCLの酸素由来であるため、酸素原子力は元々化合物Ｂに存在する酸素原子ア由来ではありません。